Suchergebnisse

Intro -- Foreword -- Contents -- Part I: Introduction -- 1: Gas Chromatography and Mass Spectrometry: The Technique -- 1.1 Introduction -- 1.2 Instrument Overview -- 1.3 Carrier Gas -- 1.4 Inlet System -- 1.5 Oven -- 1.6 Capillary Columns -- 1.7 GC/MS Interface -- 1.8 Ion Source -- 1.9 Mass Analyzers -- 1.10 Ion Detectors -- 1.11 Conclusion -- References -- 2: Statistical and Mathematical Models in Food Authentication -- 2.1 Introduction -- 2.2 Untargeted and Targeted Approaches -- 2.3 Chemometric and Machine Learning Tools in Food Authentication -- 2.3.1 Unsupervised Tools -- 2.3.1.1 Cluster Analysis (CA) -- Hierarchical Clustering -- K-Means Clustering -- 2.3.1.2 Principal Component Analysis (PCA) -- 2.3.1.3 Principal Coordinate Analysis (PCoA) -- 2.3.2 Supervised Tools -- 2.3.2.1 Linear Discriminant Analysis (LDA) -- 2.3.2.2 Partial Least Squares Regression (PLS) and -Discriminant Analysis (PLS-DA) -- 2.3.2.3 Soft Independent Modeling of Class Analogy (SIMCA) -- 2.3.2.4 K-Nearest Neighbor (KNN) -- 2.3.2.5 Support Vector Machines (SVMs) -- 2.3.2.6 Artificial Neural Networks (ANNs) -- 2.4 Validation -- 2.5 Variable Preprocessing -- 2.6 Chemometrics Software -- 2.7 Final Considerations -- References -- Part II: Authentication of Food -- 3: Cereals, Pseudocereals, Flour, and Bakery Products -- 3.1 Introduction -- 3.1.1 Gas Chromatography -- 3.1.2 Chemometrics -- 3.2 Applications -- 3.2.1 Cereal Grains -- 3.2.2 Pasta and Pasta Products -- 3.2.3 Cereal and Pseudocereal Flour -- 3.2.4 Bread -- 3.2.5 Distillers´ Dried Grains with Solubles -- 3.3 Challenges and Limitations of These Studies -- 3.4 Conclusions -- References -- 4: Edible Oils and Fats -- 4.1 Introduction -- 4.2 Olive Oil -- 4.2.1 Varietal Origin -- 4.2.2 Geographical Origin -- 4.2.3 Adulteration with Other Edible Oils -- 4.3 Other Edible Oils Authentication by GC/MS.

This paper aims to address the possibility of contamination of the plants used as spices – horseradish (Armoracia rusticana) with microorganisms, but also to investigate their composition from the point of view of volatile compounds by GC-MS methods. Their initial use was probably a flavoring agent, which then demonstrated antimicrobial properties by maintaining fresh foods for longer periods and improving the health of those who regularly consume spices It has been found that horseradish has a low number of bacteria, yeasts and molds of 1-14 CFU / g, in contrast, there are significant amounts of volatile compounds. The most significant values were obtained for isothiocyanates (Isobutyl ITC, sec-butyl ITC, benzyl ITC, 3-butenyl ITC, 3-methylbutyl ITC), which range between 33.1835 g / g and 47.45 g / g (3-hydroxy-4,5-dimethyl-2 (5H) -furanones) with values ranging from 0.2317 g / g to 1.1217 g / g and methoxypyrazines, 5103 g / g and 1,525 g / g (3-isobutyl-2-methoxypyrazine, 3-isopropyl-2methoxypyrazine). All these elements contribute to the formation of the sensory and aromatic characteristics of horseradish, but also have beneficial effects on the human body.

XVI Latin-American Congress on Chromatography & 9th National Meeting on Chromatography. Lisboa, Portugal, 5 a 9 de janeiro de 2016. ; Fucus spiralis Linnaeus, known in Azores as "Fava-do-mar'' is an edible brown macroalga (Ochrophyta (Phaeophyceae)) which can be found on rocks at upper intertidal leveis, where it forms a patchy zone. It is the only member of the genus Fucus that can be found in Azores and its receptacles are eaten as a local delicacy. Nutritionally, it is very rich in fiber (crude content 63.9% dw) contains important minerais Na, K, Mg, Ca and low content in lipids (5.2%). This edible seaweed is also rich in secondary metabolites, such as phlorotannins, sterols and fatty acids, which are associated with several biological activities. From the human health point ofview, all the above mentioned constituents are of extreme importance and show the potential of F. spiralis as a nutraceutical product. […]. ; FCT/MEC the European Union, QREN, FEDER, COMPETE, for funding the Organic Chemistry Research Unit (QOPNA) (Project PEst-C/QUI/UI0062/2013; FCOMP-0 1-0 124-FEDER-037296); University of Azores. ; info:eu-repo/semantics/publishedVersion

The uncontrolled use of pesticides, for instance of organophosphorus nature, is an issue that has been affecting societies for a long time. As this is a current subject, and the access to these compounds is so facilitated, legislation has been put in place to monitor their use; furthermore, these compounds still appear in intoxication statistical data, and as such their detection and quantification in biological specimens is still requested to many laboratories, mainly in the clinical and forensic areas. The objective of this work was to develop and validate an analytical method for the detection and quantification of five organophosphorus pesticides (diazinon, chlorpyrifos, parathion-ethyl, chlorfenvinphos and quinalphos) in blood, using the dried blood spots (DBS) sampling approach for sample preparation and gas chromatography coupled to tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). The internal standard used was ethion (ETH), and the entire extraction process was previously optimized. The developed method was fully validated according to internationally accepted guidelines for bioanalytical method validation, and the studied parameters included selectivity, linearity, limits of detection (LOD) and quantification (LLOQ), precision and accuracy, stability, dilution integrity, and recovery. Linearity was obtained in the range of 0.1-25 µg/mL for all compounds, except for diazinon (0.05-25 µg/mL) and quinalphos (0.25-25 µg/mL), with determination coefficients greater than 0.99. Intra- and interday precision revealed coefficients of variation (CVs) typically lower than 14%, while accuracy was within a ±12% interval from the nominal concentrations. Short-term stability (for 24h at room temperature), stability after 3 freeze/thaw cycles and long-term stability were studied, revealing that the analytes were stable under those conditions. Despite the low recoveries obtained (between 1 and 12%), the method was sensitive enough as to present limits of detection between 0.05 and 0.1 µg/mL. This is the first technique described using this extraction approach for these compounds, and its simplicity, sensitivity and speed allow its routine use in the laboratories for the detection and quantification of these organophosphorus pesticides in biological specimens. ; A utilização contínua, e na maioria das vezes descontrolada de pesticidas, como por exemplo os produtos da classe dos organofosforados, é uma questão que afeta a sociedade desde a antiguidade até aos dias de hoje. Estes são utilizados para prevenir, controlar ou eliminar pragas e aumentar a produtividade agrícola. No entanto, mesmo que em quantidades vestigiais, causam contaminações de alimentos e/ou águas, mas também danificam gravemente o ecossistema e, devido ao efeito de exposição contínua, representam um grande perigo com crescente risco de segurança para a saúde humana. Para além disso, vão surgindo novos pesticidas cada vez mais eficazes, para um leque de atividades mais abrangente e por sua vez pouco seletivos, cujo mecanismo tóxico não é compreendido. Por se tratar de um assunto que continua a ser atual, o seu acesso ser tão facilitado e atrair cada vez mais preocupação, tornando-se alarmante, foi criada nova legislação com o objetivo de permitir uma gestão adequada e um maior controlo para a utilização destas mesmas substâncias. Estes compostos continuam a apresentar uma estatística significativa em casos de intoxicações e mortes, nomeadamente em Portugal, sendo a sua análise ainda requisitada aos laboratórios, quer do ponto de vista clínico quer forense. Estima-se que ocorrem 3 milhões de casos de intoxicações acidentais por ano, uma incidência de 220.000 mortes em todo o mundo segundo a World Health Organization (WHO) e mais de 250.000 mortes por ano de envenenamento por suicídio. Em Portugal, de acordo com o Laboratório de Toxicologia Forense do Instituto Nacional de Medicina Legal e Ciências Forenses da Delegação Sul, os inseticidas presentes neste trabalho estiveram envolvidos em 86 casos de intoxicações entre 2003 e 2006 (dados não publicados). Por todas as razões apresentadas, a deteção e a quantificação destes compostos em amostras biológicas, particularmente em amostras de sangue, é de grande interesse público e científico. Relativamente aos novos desenvolvimentos na área da toxicologia, recentemente têm surgido novas técnicas de preparação de amostra entre elas os dried blood spots (DBS). Esta é uma técnica miniaturizada não invasiva, que requer um baixo volume de sangue, aplicado diretamente a partir da amostra biológica e com secagem no papel antes de ser analisada. Esta abordagem tem sido utilizada na investigação em diversas áreas, aumentando a performance, simplificando questões de logística, reduzindo custos e facilitando o processo de amostragem. Assim sendo, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e validar um método analítico para a deteção e quantificação de cinco pesticidas organofosforados (diazinão, clorpirifos, paratião-etilo, clorfenvinfos e quinalfos), utilizando os DBS como técnica de extração e a cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS/MS) como instrumento de análise. O padrão interno utilizado foi o etião (ETH) e a amostra biológica empregue foi o sangue. Todos os fatores do processo de extração foram completamente otimizados, sendo estes o solvente ou mistura de solventes utilizados (metanol:acetonitrilo), bem como a proporção aplicada (50:50), o volume utilizado desta mesma mistura de solventes (3 mL), o tempo de extração (10 minutos), a temperatura de extração (temperatura ambiente), o tempo de centrifugação (10 minutos) o tempo de secagem das manchas de sangue (12 horas) e ainda o volume de amostra a utilizar (50 µL). O método desenvolvido foi totalmente validado de acordo com as diretrizes aceites internacionalmente, incluindo os princípios orientadores da Food and Drug Administration (FDA), da International Conference on Harmonization (ICH) e do Scientific Working Group for Forensic Toxicology (SWGTOX). Adicionalmente, os parâmetros estudados incluíram seletividade, linearidade, limites de deteção (LOD) e limites de quantificação (LLOQ), precisão e exatidão, estabilidade, fator de diluição e recuperação. O intervalo de linearidade obtido situou-se entre 0,1-25 µg/mL para todos os compostos, exceto para o diazinão (0,05-25 µg/mL) e para o quinalfos (0,25-25 µg/mL), com coeficientes de determinação superiores a 0,99 em todos os casos. A precisão intradia revelou coeficientes de variação (CVs) tipicamente inferiores a 14%. Em relação à precisão interdia, foi realizado um estudo ao longo de 5 dias e foram obtidos CVs inferiores a 14% para todos os compostos. A estabilidade a curto prazo (24h, temperatura ambiente) e após 3 ciclos de congelação/descongelação, bem como as estabilidades a longo prazo, foram estudadas e revelaram que os compostos estudados são estáveis sob todas as condições testadas. Apesar das baixas recuperações obtidas, que variaram entre 1 e 12%, o método mostrou ser sensível, pois os limites de deteção situaram-se entre 0,05 e 0,1 µg/mL. Salienta-se que este é o primeiro procedimento descrito sobre a utilização deste método de extração em amostras de sangue aplicado a estes compostos, o que associado à simplicidade, sensibilidade e rapidez do mesmo, permitirá a sua implementação na rotina laboratorial em laboratórios de análises clínicas e forenses para a deteção e/ou quantificação destes pesticidas organofosforados.